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復(fù)混肥砷的測(cè)定方法
中華人民共和國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)
復(fù)混肥料中砷的測(cè)定方法GB/'r 14539. 2一93
Determination of arsenic
element content for compound
fe rt il iz er s
本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法和砷斑法(Gutzeit法)測(cè)定復(fù)混肥料中砷含量。
篇 共 乙 墓二 硫 代 氨 基
甲酸 銀 分 光 光 度 法
本方法參照采用標(biāo)準(zhǔn)IS(〕 25 90-19730砷含量測(cè)定的通用方法— 二乙基二硫代氨基甲酸銀
分光光度法》。
本方法為測(cè)定砷含量的仲裁法。
1 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo) 準(zhǔn) 規(guī) 定了用二乙基二硫代氨基甲酸銀分光光度法測(cè)定復(fù)混肥料中砷的含量.
本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定砷含量在。03-20pg范圍內(nèi)的試樣溶液。
2 弓I用標(biāo)準(zhǔn)
GB 602 化學(xué)試劑雜質(zhì)測(cè)定用標(biāo)準(zhǔn)溶液的制備
GB6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
GB/T 7686 化工產(chǎn)品中砷含量的測(cè)定通用方法
3 方法提要
在酸 性 介 質(zhì)中，五價(jià)砷通過(guò)碘化鉀、氯化亞錫及初生態(tài)氫被還原為砷化三氫(AsH,)， 用二乙基二硫
代氨基甲酸銀的毗咤溶液吸收，生成紅色可溶性膠態(tài)銀，紅色的深淺與砷含量成正比，可在波長(zhǎng)540nm
處，測(cè)定其吸光度。
試荊和材料
分析中除另有說(shuō)明
鹽酸 (GB6 22);
抗 壞血酸;
，均使用分析純?cè)噭褂玫乃畱?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格。
無(wú)砷金屬鋅粒(GB 2304);
二乙基二硫代氨基甲酸銀〔Ag(DDTC)3毗吮溶液:5g/I。溶解1.25 g二乙基二硫代氨基甲酸銀于
4.14243
4.4
毗嚨中.并用同樣毗睫稀釋至250MI棕色容量瓶中，避免光線照射，可在兩周內(nèi)保持穩(wěn)定。
4.5 碘化鉀(GB 1272)溶液;150g/L;
國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局1993一12一30批準(zhǔn)1994一，0一01實(shí)施
GB/T 14539- 2一93
4.6 誡化亞錫(GB 638)鹽酸溶液。溶解40g氯化亞錫在25ml水和75ml鹽酸(4.1)的混合液中;
4.7 乙酸鉛棉花。溶解50g乙酸鉛〔Pb(C2H3nz)z"3H30D于250ml水中，用此溶液將脫脂棉浸透，取
出擠干以除去多余溶液，貯存在密閉容器中;
4.8 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.lmg/ml。按GB6 02中4.63 條配制，此溶液1mL含砷l00pg;
49 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:0.00 25mg/mL。吸取2.50 mL砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.8) 置于100mL容量瓶中，用水稀釋至
刻度，混勻。此溶液lml含砷2.51 -g，使用時(shí)制備。
5 儀器、設(shè)備
測(cè)定 砷 的 所有玻璃容器，必須用濃硫酸一重鉻酸鉀洗液洗滌，再以水清洗千凈，干燥備用。
一般 實(shí) 驗(yàn) 室儀器、設(shè)備和:
5門定砷儀。按GB/T 7686規(guī)定的15球定砷儀裝置，如圖1所示，或其他經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在規(guī)定的檢驗(yàn)
條件下，能給出相同結(jié)果的定砷儀
圖 1 1 5球 定 砷 儀
1 -l00ml.錐形瓶，2一連接管，用于捕集硫化氫;
3- 15 球 吸 收 器
5.2 分光光度計(jì)，帶有光程為lcm吸收池。
GB/T 14539.2一93
6 分析步驟
由 于毗 咤 具有惡臭，操作應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。
6門工作曲線的繪制
按表 1所 示，吸取砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.9) 分別置于7個(gè)錐形瓶(圖1中1)中
表 1
砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.9)體積,mL 相應(yīng)砷含量,pg
0
1.0
2. 0
3. 0
4. 0
6.0
8.0
0
2.5
5.0
7.5
10.0
15.0
20.0
于 各錐 形 瓶中加1Om L鹽酸(4.1) 和一定量水，必須使體積約為40mL，此時(shí)溶液酸度:(HCI)一
3mol/1。然后加2mL碘化鉀溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min,
聳少 量 乙 酸鉛棉花于連接管(圖1中2)內(nèi)，以吸收硫化氫，二氧化硫等。吸取5.Om L二乙基二硫代
氨基甲酸銀毗吮溶液置于15球吸收器(圖1中3)中，按圖連接儀器，磨口玻璃吻合處在反應(yīng)過(guò)程中應(yīng)
保持密封。
稱量 5 g 鋅粒加入錐形瓶中，迅速連接好儀器，使反應(yīng)進(jìn)行約45min。移去球吸收器，充分搖勻溶液
所生成的紫紅色膠態(tài)銀。用lcm吸收池，在波長(zhǎng)540nm處，以砷含量為。的標(biāo)準(zhǔn)溶液為參比溶液，調(diào)節(jié)
分光光度計(jì)的吸光度為零后，測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度。
顯色 溶 液 在暗處可穩(wěn)定2h,測(cè)定應(yīng)在此期間進(jìn)行
以標(biāo) 準(zhǔn) 溶 液(4.9) 的砷含量(Kg)為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，繪制工作曲線。
6.2 測(cè)定
吸 取 一 定量的試液(GB/T 14539.1 中5.2 條()使其中含砷量小于20kg，體積在30ml以下)于
looml錐形瓶(圖1中1)中，加lOm L鹽酸(4-1)，補(bǔ)充水使其體積為40mL，然后加入1g抗壞血酸，
2ml碘化鉀溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min e
以下 按 6.1條規(guī)定的操作步驟，從“置少量乙酸鉛棉花于連接管〔圖 1中2)內(nèi)，.·?”開始，直至
“??測(cè)定溶液的吸光度”為止完成測(cè)定。
注: 當(dāng) 復(fù) 混肥料中加入了鋁、錳、錫微量元素時(shí)，在含有小于20pg砷的試液中，Mo超過(guò)。5mg,Mn超過(guò)100mg,Cu
超 過(guò) 5. Om g 時(shí) ，試 液按GB/T 7686中附錄C處理
了分析結(jié)果的表述
砷 (A s) 含量二，，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(%)表示，按式(1)計(jì)算
m ,
m 。P X 10`
X 100
GB/T 14539.2一93
從 o
m ·D X 10"
二。? ? 。·······? ? 。.······.···.? ? (1)
式中:二‘〕— 由工作曲線查出的試樣溶液中砷的質(zhì)量，kg;
m— 試 樣 的 質(zhì)量，9;
D- 測(cè) 定 時(shí) ，所取試液體積與試液總體積之比。
8 允許差
取平行測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值為測(cè)定結(jié)果;
平行測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)符合表2要求:
表2
砷含量，% 允許相對(duì)偏差,%
0. 0 05 0.0 02 0
< 0. 002 0-0. 000 1
< 0. o 00 1
25
50
100
第二篇砷斑法(Gutzeit法)
9 主題內(nèi)容與適用范圍
本標(biāo) 準(zhǔn) 規(guī) 定了用砷斑法測(cè)定復(fù)混肥料中砷的含量。
本標(biāo) 準(zhǔn) 適 用于測(cè)定砷含量在0.5- 5Wg范圍內(nèi)的試液。
10 引用標(biāo)準(zhǔn)
GB /T 6 10.1 化學(xué)試劑 砷測(cè)定通用方法(砷斑法)
GB 6 682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法
11 方法提要
在酸 性 介 質(zhì)中。五價(jià)砷通過(guò)碘化鉀、氯化亞錫及初生態(tài)氫還原為砷化三氫(AsH,)，再與澳化汞試紙
接觸反應(yīng)，生成的黃色斑深淺與砷濃度成正比。再與同時(shí)按同樣操作所生成的一系列標(biāo)準(zhǔn)色斑比較，
求出試樣中砷含量。
試劑和材料
分析中除另有說(shuō)明，均使用分析純?cè)噭褂玫乃畱?yīng)符合GB 6682中三級(jí)水規(guī)格。
1 鹽酸(GB 622) ;
無(wú)砷金屬鋅粒(GB 2304);
碘化鉀(GB 1272)溶液,1508/L;
被化亞錫(GB 638)鹽酸溶液:配制方法同4. 6條;
乙酸鉛棉花:配制方法同4.7 條;
i#化汞(GB1 398)試紙:稱取1.25 g澳化汞溶于25m1一無(wú)水乙醇(GB6 79)中，將定量濾紙放在溶
n藝勺J 月q 反J 嘆曰
2 2 2 2 2 2
1. 悶.. Jes. 悶.I f.. 月二
液}J,},泡1h.取出暗處晾干，保存于密閉的棕色瓶中;
GB/T 14539.2一93
12-7 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:。lmg/mL。配制方法同4.8條;
12.8 砷標(biāo)準(zhǔn)溶液:。0025 mg/mL,配制方法同4.9 條
13 儀器、設(shè)備
測(cè)定 砷 所 用玻璃容器，必須用濃硫酸一重銘酸鉀洗液洗滌.再以水清洗干凈，干燥備用。
一般 實(shí) 驗(yàn) 室儀器、設(shè)備和:
13.1 定砷器
按 GB /T 6 10.1規(guī)定的定砷器，如圖2所示，或其他經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明，在規(guī)定的檢驗(yàn)條件下 能給出相同
結(jié)果的定砷器。
使 用時(shí) ， 將濱化汞試紙夾在玻璃管上端管口(圖2中4)與玻璃帽《圖2中5)中間，用橡皮圈將其固
定
卜d5u弓
圖 2 定 砷 器
1 廣口瓶:2一膠塞;3一玻璃管,9一玻璃管上端管口e5 玻璃帽
14 分析步驟
吸取 一 定 量的試液(GB/T 14539.1 中5.2條()使其中砷含量為。.5-Spg，體積在30-1以下)和
一系列砷標(biāo)準(zhǔn)溶液(12.8)(0,0.5, 1.0,1.5 ,2.OmL，相應(yīng)砷含量為O,l. 25 ,2. 50,3_ 75 ,5. 00 pg)分別置
于各廣口瓶(圖2中1)中，加1Om L鹽酸(12.1)和一定量水于各廣口瓶中，必須使體積約為40m1，此時(shí)
溶液酸度為c(HCl)3mol/L,然后加入2mL碘化鉀溶液和2mL氯化亞錫溶液，混勻，放置15min,
放少 址 乙 酸鉛棉花于玻璃管(圖2中3)內(nèi)以吸收硫化氫、二氧化硫等。按13.1條儀器要求，將溟化
汞試紙固定。
稱量 5g 鋅粒到廣口瓶中，迅速按圖2所示連接好儀器。
使反 應(yīng) 在 暗處進(jìn)行1-1.5h ，取下澳化汞試紙，以試樣的澳化汞試紙顏色與砷標(biāo)準(zhǔn)溶液系列色階比
較，求出試樣中砷含量。
巧分析結(jié)果的表述
砷(As)含量二:、以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)(YO)表示，按式(2)計(jì)算:
GB/'r 14539.2一93
zi=
刀l o
m ·D X 10`又100
m o
二二二一
m ·D X 100
··一，，············ 。，-·················? ? (2)
式中:陰。— 與標(biāo)準(zhǔn)色階比較，試樣測(cè)得的砷質(zhì)量，拜9;
。:一 一 試 樣 的 質(zhì)量，風(fēng);
D-- 測(cè)定時(shí)，所取試液體積與試液總體積之比。
附加說(shuō)明:
本標(biāo)準(zhǔn)由中華人民共和國(guó)化學(xué)工業(yè)部提出，由化學(xué)工業(yè)部上海化工研究院歸口。
本標(biāo)準(zhǔn)由化學(xué)工業(yè)部上海化工研究院負(fù)責(zé)起草。
本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人鐘鳳園、趙育為、王堅(jiān)。